活化沸石粉催化劑在己內(nèi)酰胺組成中的使用

  己內(nèi)酰胺的傳統(tÇ’ng)工藝采用有毒的羥胺及腐蝕性強(qiáng)çš„,且發(fā)生很多副產(chÇŽn)品硫酸銨。新開發(fā)的己內(nèi)酰胺生產(chÇŽn)工藝是先將苯部分氫化為,然后在氫型ZSM-5沸石催化劑上水合為;脫氫為環(huán)已酮,再在鈦硅分子篩(TS-1)催化劑上與H2O2å’ŒNH3反響生成肟;è‚Ÿ Beckmann重排成為己內(nèi)酰胺。

  Eni chen公司于1995å¹´å’Œ1996年開發(fā)了鈦硅分子篩,并用于肟生產(chÇŽn)進(jìn)程,替代了原有雜亂技術(shù),其副產(chÇŽn)物O2å’ŒH2O對環(huán)境無害。在Beckmann重排進(jìn)程中,傳統(tÇ’ng)工藝以為催化劑。日本住友公司研討了以MFI結(jié)構(gòu)沸石為催化劑的流化床連續(xù)生產(chÇŽn)工藝,其催化劑為全硅分子篩,反響床層溫度為350℃。反響200h后,當(dāng)肟轉(zhuÇŽn)化率為99.6%時,己內(nèi)酰胺選擇性為95.7%若在流化床后邊加一固定床,ç’°(huán)已酮肟轉(zhuÇŽn)化率可達(dá)99.9%以上。

活化沸石粉為Na、Ca等金屬離子的含水鋁硅酸鹽礦物。Na、Ca、Al、Si元素在地殼中的含量是很豐富的,它們均為主要的造巖元素,所以活化沸石粉應(yÄ«ng)該是比較常見而且分布比較廣泛的造巖礦物。     åœ¨å·–漿作用過程中,初因溫度較高,巖漿以SiO4為主。它是弱酸,不能和強(qiáng)堿性的陽離子K+、Na+結(jié)合,而只能與堿土金屬族的Mg2+å’ŒFe2+結(jié)合,所以早形成由 Mgsio4å’Œ Fesic所構(gòu)成的橄欖石和由 Mgsio3å’Œ Fesic3構(gòu)成的輝石。隨著溫度降低,出現(xiàn)Si4OR1å’ŒSi2O-,酸性增強(qiáng),可與堿性較強(qiáng)çš„K+a+、Ca2+結(jié)合形成角閃石和云母。當(dāng)巖漿中出現(xiàn)硅鋁酸根后,由于它是一種較強(qiáng)çš„é…¸,故能與堿金屬K+、Na+和堿土金屬Ca結(jié)合形成各種長石。所以,在巖漿作用階段幾乎沒有活化沸石粉的出現(xiàn)。